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醫(yī)藥中間體和藥物合成
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醫(yī)藥中間體和藥物合成

醫(yī)藥中間體:用于藥品合成工藝過程中的一些化工原料或化工產(chǎn)品。

醫(yī)藥中間體和藥物合成(圖1)

1,,催化氫化反應(yīng)一般分為:催化加氫反應(yīng),、催化氫解反應(yīng)和催化氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)。

催化加氫反應(yīng)  

指有機化合物中一個或幾個不飽和的官能團在催化劑的作用下與氫氣加成,,是貴金屬催化劑主要應(yīng)用的一類反應(yīng)

加氫反應(yīng)的平衡常數(shù)隨反應(yīng)溫度的升高而減小,。溫度升高,則反應(yīng)愈快。對于Kp隨溫度升高而減小較大的反應(yīng),,溫度升高則副產(chǎn)物量增大,,所以適宜的溫度對加氫反應(yīng)是很關(guān)鍵的。  

當H2壓力增大時,,Kp就增大,。一般來說,H2壓力增加,,則反應(yīng)速度加快,,但是若反應(yīng)產(chǎn)物在催化劑上是強吸附的,則產(chǎn)物分壓愈高,,反應(yīng)會愈慢,。  

催化氫解反應(yīng)  

在氫化反應(yīng)中,σ鍵的還原裂解稱為氫解,,即在氫化過程中,,有些原子或基團脫掉的同時被氫原子所取代。

氫解反應(yīng)可分為脫節(jié),、脫鹵,,開環(huán)、脫羧和脫硫等類型,。從化學(xué)鍵斷裂的角度看又可分為碳氫(亦稱氫交換)鍵,、碳-碳鍵,、碳-氧鍵,、硫-氧鍵、碳-氮鍵,、碳-硫鍵,、碳-鹵鍵、氮-氧鍵,、氮-氮鍵和氧-氧鍵等類型的鍵的斷裂,。氫解的主要用途是:還原某些基團(如從硝基、亞硝基等制備胺),,去掉某些基團(如脫鹵,、脫硫等)、去掉保護基,。催化氫解主要應(yīng)用于去掉保護基的反應(yīng)中,。催化氫解也是有機合成中常用的方法和技術(shù)之一,通過此技術(shù)可以合成許多化學(xué)品,,在化合物中一些基團的烯丙烴基,、芐基、氨基,、炭-鹵單鍵等很容易發(fā)生氫解,。  

催化氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)  

某些有機化合物在催化劑的存在下成為氫的給予體,,定量地釋放氫。以這樣的為氫源催化氫化,,這個過程稱為催化轉(zhuǎn)移氫化(催化氫轉(zhuǎn)移),。

催化轉(zhuǎn)移氫化與氫給予體、接受體,、催化劑的種類,,溶劑、反應(yīng)溫度及反應(yīng)介質(zhì)有關(guān),。  

大多數(shù)轉(zhuǎn)移氫化反應(yīng),,需要在較高的溫度下進行,提高溫度,,反應(yīng)速度會明顯加快,。

2,催化氧化反應(yīng)是精細化工中的應(yīng)用普遍而有重要的反應(yīng),,通過氧化反應(yīng)可以將碳氫化合物原料(烯烴,、芳烴、烷烴)轉(zhuǎn)化為各種多功能的衍生物,。

氧化反應(yīng)的特征:  

反應(yīng)放熱量大,。氧化反應(yīng)是強放熱反應(yīng),氧化深度愈大放熱愈多,。  

氧化反應(yīng)是不可逆反應(yīng)對于烴類氧化反應(yīng)ΔG<<0,,可以不受平衡限制。  

氧化反應(yīng)途徑復(fù)雜多樣,。  

氧化反應(yīng)過程易燃易爆,。

3,偶聯(lián)反應(yīng)是在金屬催化劑催化下,,RX(X=鹵素,、磷酸醋等離子基團、R二烴基,、芳烴基,、聯(lián)烯基、烯丙基,、節(jié)基,、炔基等)與金屬試劑形成碳-碳鍵的反應(yīng)。鈀配合物催化劑在偶聯(lián)和環(huán)化反面表現(xiàn)出來的特有性質(zhì),,Pd催化偶聯(lián)反應(yīng)是成功形成C-C鍵的有力工具,。

4. 連續(xù)化催化反應(yīng),利用固定床反應(yīng)器,在催化劑的作用下,,通過氣-固反應(yīng),、氣-液-固反應(yīng)等合成(生產(chǎn))精細化工產(chǎn)品,可以實現(xiàn)連續(xù)化生產(chǎn),。

固定床反應(yīng)器的優(yōu)點是:

①返混小,,流體同催化劑可進行有效接觸,固定床反應(yīng)器固定床反應(yīng)器當反應(yīng)伴有串聯(lián)副反應(yīng)時可得較高選擇性,。

②催化劑機械損耗小,。

③結(jié)構(gòu)簡單。

固定床反應(yīng)器的缺點是:

①傳熱差,,反應(yīng)放熱量很大時,,即使是列管式反應(yīng)器也可能出現(xiàn)飛溫(反應(yīng)溫度失去控制,急劇上升,,超過允許范圍),。

②操作過程中催化劑不能更換,催化劑需要頻繁再生的反應(yīng)一般不宜使用,,常代之以流化床反應(yīng)器或移動床反應(yīng)器,。 

5,利用催化劑的高效催化作用實現(xiàn)有機反應(yīng)進行合成相應(yīng)的有機化學(xué)品,。由于高效的催化作用,,催化劑可以縮短有機反應(yīng)的化學(xué)平衡時間,但不改變化學(xué)平衡的方向,,催化劑自身參與或促進反應(yīng)的進行,,但本身沒有變化,具有高效的選擇性,。

催化合成技術(shù)的優(yōu)勢在于:

反應(yīng)條件溫和,,一般為低溫,、低壓即可實現(xiàn)有機反應(yīng)進行,;

催化活性高,目標產(chǎn)物的選擇性高,;

工藝路線綠色,,環(huán)保;


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